2000年，郑秀妍与其母和妹妹郑秀晶在韩国逛街时被韩国SM娱乐有限公司发掘，成为其旗下练习生。2007年8月以演唱团体少女时代正式出道。其美丽长相使她两年入选“全球最美脸蛋”，郑秀妍虽然没有模特的高挑身材，但有着漂亮的长相、甜美的嗓音和美丽的腿部曲线，是团体里最有辨识度的成员之一，表现了青少年的活泼与热情。

　　2014年自创品牌BLANC&ECLARE同年9月30日，郑秀妍的经纪公司宣布其因个人事业与少女时代的演艺事业相冲突而退出团体。