2005年，陈彦妃在与金超群、杨子、关礼杰合作主演的古装武侠剧《江湖夜雨十年灯》中饰演了第二单元的女主角袁傲冰;同年，陈彦妃再次与关礼杰、张潇潇、谢元真合作出演了古装奇幻剧《新聊斋之粉蝶》;此外，陈彦妃还与关礼杰、张潇潇、周珏婷联袂主演了青春励志剧《薇拉的夏天》。

　　2006年，陈彦妃与唐文龙、陆一龙、杨子共同主演了现代言情剧《我心依然》

　　同年，陈彦妃又与王亚楠、马苏、曹曦文共同出演了古装传奇剧《吴越钱王》;此外，陈彦妃还与金超群、何家劲、范鸿轩联袂主演了武侠探案剧《新包青天》，并饰演了第三单元《黄金梦》的女主角慕容婉儿。

　　2007年，陈彦妃继续与金超群、何家劲、范鸿轩合作出演《新包青天》，并饰演了第一单元《铡美案》中的白小双;同年，陈彦妃还与王美雪、李进荣、许榕真合作出演了现代言情剧《真爱诺言》。